本發(fā)明提供了一種草甘膦廢水的處理方法，采用IDA法獲得的草甘膦母液中加入草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水或其它產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢酸，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9后后再進(jìn)入蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，可以將蒸發(fā)濃縮倍數(shù)由原來的3倍提高至4~6倍，蒸發(fā)殘液焚燒溫度下降至600℃左右。本發(fā)明能夠提高蒸發(fā)濃縮液的濃酸倍數(shù)、降低殘液的焚燒溫度，同時將草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水處理掉，環(huán)保、經(jīng)濟(jì)。
權(quán)利要求書
1.一種草甘膦廢水的處理方法，采用IDA法獲得的草甘膦母液，其特征在于：所述的草甘膦母液不直接蒸發(fā)，而是先向其中加入草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水、或生產(chǎn)三氯乙醛副產(chǎn)的廢鹽酸、或生產(chǎn)焦磷酸酯類阻燃劑的副產(chǎn)廢鹽酸，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9后再進(jìn)入蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮;蒸發(fā)得殘液的焚燒溫度為600℃左右。
2.如權(quán)利要求1所述的草甘膦廢水的處理方法，其特征在于：pH為10~12、草甘膦含量為0.8~1.2%的甘氨酸法草甘膦母液不直接蒸發(fā)，向其中加入所述的pH為0.7~1.5草甘膦含量為3~6%的草甘膦母液經(jīng)膜回收草甘膦后的酸性濾液，或者加入pH為1~2、草甘膦含量為7~10%的IDA法草甘膦母液經(jīng)膜濃縮后的膜濃液，或者加入pH為-0.3~2，雙甘膦含量為0.5~2%的雙甘膦母液，或者加入鹽酸含量為10~20%的雙甘膦生產(chǎn)的縮合分水，或者加入鹽酸含量為25~31%的生產(chǎn)三氯乙醛副產(chǎn)廢鹽酸，或者加入鹽酸含量為25~31%的生產(chǎn)NLD-02阻燃劑副產(chǎn)廢鹽酸中的一種或兩種。
說明書
草甘膦廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥生產(chǎn)中廢水的處理技術(shù)。
背景技術(shù)
目前根據(jù)文獻(xiàn)報道的對草甘膦生產(chǎn)有關(guān)廢水的資源化利用的方法為回收草甘膦和回收磷元素，回收草甘膦的方法就是草甘膦直到其純度較低不能直接使用，而磷元素的回收就是通過對廢水進(jìn)行直接或間接焚燒實現(xiàn)。
采用甘氨酸法(IDA法)生產(chǎn)草甘膦的母液中含有草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、磷酸鹽、氯化鈉、氫氧化鈉等物質(zhì)，其中含氯化鈉為14~18%。
生產(chǎn)草甘膦(N-膦酰基甲基甘氨酸)的過程：用堿與亞氨基二乙腈進(jìn)行堿解反應(yīng)，堿解完畢后加酸進(jìn)行酸化反應(yīng)。然后升溫蒸餾分離出部分酸性廢水，過濾后得到亞氨基二乙酸鈉鹽溶液，比較后再加鹽酸進(jìn)行酸化反應(yīng)后，再過濾從而得到亞氨基二乙酸固體。然后將亞氨基二乙酸進(jìn)行縮合反應(yīng)得到雙甘膦母液和縮合水，比較后由雙甘膦母液制成草甘膦母液，草甘膦母液蒸發(fā)得到草甘膦成品和濾液(殘液)。
縮合反應(yīng)后產(chǎn)生的雙甘膦廢水、雙甘膦制成草甘膦時產(chǎn)生的廢水，由于都是酸性，需向廢水中加入大量的堿性物質(zhì)中和，然后將甘膦母液直接送進(jìn)蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，濃縮后的濾液送至焚燒爐焚燒，焚燒溫度高，焚燒得到產(chǎn)物中焦磷酸鹽含量低，磷回收率低。而且由于母液中含有大量的氯化鈉、有機(jī)磷化合物，特別是廢水為堿性(pH為10~13)，會導(dǎo)致蒸發(fā)后的濃縮殘液變成一種非常黏稠的膏狀物質(zhì)，無法繼續(xù)濃縮， 濃縮倍率很難達(dá)到3倍以上，除鹽率低，焚燒處理量大，成本高昂;蒸發(fā)出來的氯化鈉廢鹽攜帶大量的濃縮母液且為堿性需再次處理，帶來嚴(yán)重的二次污染。由于蒸發(fā)液中鈉離子過量導(dǎo)致焚燒產(chǎn)物中焦磷酸鈉含量低，回收利用時再次產(chǎn)生污染。
專利申請?zhí)枮?005100600209的發(fā)明涉及草甘膦合成中間體雙甘膦制備過程中廢水處理的新方法。該方法主要是在雙甘膦制備過程中，過濾去除雙甘膦晶體后，往剩下濾液或濃縮后濾液中加入一定量碳酸氫銨，充分反應(yīng)，過濾，得碳酸氫鈉和含有氯化銨的濾液。碳酸氫鈉能回收利用于雙甘膦的制備，濾液經(jīng)濃縮可得到氯化銨副產(chǎn)。該方法需要消耗大量的碳酸氫銨，氯化銨仍需要結(jié)晶分離，成本較高。
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的：提供一種能夠提高蒸發(fā)濃縮倍數(shù)、降低殘液焚燒溫度、充分回收利用其它反應(yīng)廢酸的草甘膦廢水的處理方法。
技術(shù)方案：本發(fā)明的草甘膦廢水的處理方法中，采用IDA法獲得的草甘膦母液不直接蒸發(fā)，而是先向其中加入草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水(草甘膦母液經(jīng)膜回收草甘膦后的酸性濾液、草甘膦母液經(jīng)膜濃縮后的膜濃液、雙甘膦母液或者雙甘膦生產(chǎn)的縮合分水等)或其它產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢酸(生產(chǎn)三氯乙醛副產(chǎn)的廢鹽酸、生產(chǎn)焦磷酸酯類阻燃劑的副產(chǎn)廢鹽酸)，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9后(優(yōu)選中性)后再進(jìn)入蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，可以將蒸發(fā)濃縮倍數(shù)由原來的3倍提高至4~6倍。
其中，可以選用下列工藝參數(shù)：
甘氨酸法草甘膦母液(pH為10~12，草甘膦含量為0.8~1.2%，氯化鈉含量為13~18%，總磷為0.8~1.5%)不直接蒸發(fā)，向其中加入IDA法草甘膦母液經(jīng)膜回收草甘膦后的酸性濾液(pH為0.7~1.5，草甘膦含量為3~6%，總磷為0.8~1.5%)、IDA法草甘膦母液經(jīng)膜濃縮后的膜濃液(pH為1~2，草甘膦含量為7~10%，總磷為1.5~3%)、雙甘膦母液(pH為-0.3~2，雙甘膦含量為0.5~2%，總磷為0.8~1.5%)、雙甘膦生產(chǎn)的縮合分水(鹽酸含量為10~20%)等草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水中的一種或幾種，或加入生產(chǎn)三氯乙醛副產(chǎn)廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)、生產(chǎn)NLD-02阻燃劑副產(chǎn)廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)中的一種或兩種。
蒸出鹽為白色顆粒狀物，中性，含NaCl 98%，總磷含量為50~400ppm。蒸出水總磷為40ppm以下，經(jīng)生化處理后可直接排放。
蒸出濃縮液(殘液)為亮黃濃液體，比重為1.48~1.55g/ml，總磷為9~18%。此時蒸發(fā)得殘液(內(nèi)含中性鹽類等物質(zhì))焚燒，可將焚燒溫度由800℃左右下降至600℃左右，焚燒產(chǎn)物為灰白至白色粉末狀固體，焚燒后余下的產(chǎn)物中的焦磷酸鈉含量由84%左右提高到96%以上，焚燒產(chǎn)物品質(zhì)穩(wěn)定。
有益效果：
本發(fā)明提供一種能夠提高蒸發(fā)濃縮液的濃酸倍數(shù)、降低殘液的焚燒溫度，提高濃酸效率，減小能源消耗。
同時，可以將草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸性廢水同時處理掉，無需另外加堿處理，且充分回收酸性廢水中的磷，總磷回收率可達(dá)98%以上。達(dá)到以污治污、綜合利用的目的。該工藝路線中的雙甘膦廢水和IDA法草甘膦廢水無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。該該工藝路線中的三氯乙醛、NLD-02阻燃劑產(chǎn)品副產(chǎn)鹽酸無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。環(huán)保指標(biāo)和經(jīng)濟(jì)效益突出。
